生產(chǎn)UPVC絕大部分必須用到CPE和ACR。下面就CPE和ACR對UPVC管材性能指標(biāo)的改進(jìn)方面來研究具體應(yīng)用效果。ACR(Acrylic copolymer)是具有核-殼結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯類共聚物,是一種綜合性能優(yōu)良的PVC抗沖改性劑。
液壓試驗(yàn)
對給水、化工用UPVC管材來說,液壓試驗(yàn)達(dá)標(biāo)與否可以說是管材生產(chǎn)的大難點(diǎn)。一般來說,液壓試驗(yàn)不合格以兩種不同的形式出現(xiàn)。一是液壓試驗(yàn)過程中管材未出現(xiàn)明顯變形(直徑增大)而破裂,二是管材發(fā)生了明顯的變形而破裂。前者往往是管材突然發(fā)生撕裂性破裂,這種破裂通常稱為脆性破裂;后者往往是管材首先發(fā)生變形(直徑增大)而后變形逐漸增大,終破裂(呈花瓶狀),從變形開始到破裂之間有一時(shí)間段,這種破裂稱為韌性破裂。
根據(jù)塑料管材在靜液壓(P)作用下的受力分析,可得到壁厚受到的環(huán)向應(yīng)力(拉伸強(qiáng)度)與外徑、壁厚的關(guān)系式(參見GB/T6111-2003)為:
式中P為液壓試驗(yàn)壓力(MPa);δ 為液壓試驗(yàn)規(guī)定的環(huán)應(yīng)力(拉伸強(qiáng)度,MPa);dmin為測量得到的試樣平均外徑(mm);emin為測量得到的試樣自由長度部分壁厚的小值(mm)。
對于指定產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)和指定壓力等級的UPVC管材來說,上式中dmin、emin均是已知數(shù),因此,同一規(guī)格管材液壓試驗(yàn)的壓力是一定的。管材的抗壓能力由管材材料的抗拉強(qiáng)度 δt 來決定。也就是說,當(dāng)管材材料的抗拉強(qiáng)度 δt > δ 時(shí),管材將通過液壓試驗(yàn),反之管材將會破裂。脆性破裂的管材說明UPVC管材的韌性不夠,這種管材往往落錘沖擊試驗(yàn)也不合格。管材材料的抗拉強(qiáng)度 δt 與哪些因素有關(guān)?
(1)首先管材材料的抗拉強(qiáng)度與PVC樹脂的分子量有關(guān),一般分子量越大的樹脂抗拉強(qiáng)度也越大,第二是與PVC樹脂的分子結(jié)構(gòu)有關(guān)。PVC的分子鏈主要是“頭-尾”結(jié)構(gòu),這是穩(wěn)定的結(jié)構(gòu),但由于工藝控制等原因,也會出現(xiàn)“頭-頭”和“尾-尾”結(jié)構(gòu),這些結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性不如“頭-尾”結(jié)構(gòu),此外,還會因歧化而生成一些含有雙鍵的支鏈,這些支鏈極易引起分解,稱為缺陷結(jié)構(gòu),有缺陷的分子結(jié)構(gòu)越多,其抗拉強(qiáng)度越小。
(2)一般UPVC管材配方中所含的復(fù)合熱穩(wěn)定劑、潤滑劑、抗沖改性劑、填充劑(輕質(zhì)碳酸鈣)等都會不同程度地降低PVC管材的抗拉強(qiáng)度。
(3)UPVC管材材料由多種物料組成,只有各組分均勻混合、凝膠熔融,才能具有良好的抗拉強(qiáng)度。要實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn)就必須使擠出機(jī)有足夠高的剪切力。
顯然,在選定PVC樹脂和UPVC管材配方的情況下,影響管材抗拉強(qiáng)度的因素就是管材材料的塑化度。實(shí)際上該問題是許多廠家管材液壓試驗(yàn)不合格的主要問題。
固然,改變工藝條件,例如適當(dāng)升高加工工藝溫度,有時(shí)會有利于PVC樹脂的塑化,但對剪切力較弱的擠出機(jī),升高機(jī)身溫度會降低剪切,塑化效果反而不好。此外,由于PVC樹脂易分解,加工溫度高往往產(chǎn)生PVC物料分解、造成工藝不穩(wěn)定、廢品率升高,需增加穩(wěn)定劑份數(shù)等一系列問題,實(shí)際上不利于產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,還會增加產(chǎn)品生產(chǎn)成本。
要使PVC樹脂獲得理想的塑化度,在配方中加入適量的ACR加工助劑無疑是選擇。加工ACR通過提高扭矩,增加剪切,在較低的加工溫度下實(shí)現(xiàn)PVC物料塑化度的提高,從而提高材料的抗拉強(qiáng)度,而且也可以改善管材的表面光潔度,增加熔體的流動性,從而也可以提高機(jī)臺的產(chǎn)能、降低廢品率,使工藝控制更加平衡。綜合考慮,加入適量ACR加工助劑,實(shí)際上是實(shí)現(xiàn)了生產(chǎn)成本的降低。
塑化不好的原因是多方面的,添加較多的輕質(zhì)碳酸鈣、填充料等,均可能使加工變得異常困難,不得不加入較多滑劑,而滑劑多了,物料在機(jī)身中又產(chǎn)生打滑現(xiàn)象。在這種情況下,如果不添加一定數(shù)量的加工助劑,PVC混合料幾乎難以達(dá)到要求的塑化度。同時(shí),由于輕質(zhì)碳酸鈣、填充料等的加入,物料的流動性也下降,會使機(jī)臺背壓升高,產(chǎn)能下降,這種情況下,加工助劑ACR不僅能促進(jìn)物料的塑化,同時(shí)能提高物料的流動性。塑化度與機(jī)臺的剪切力有關(guān)。隨著機(jī)臺使用時(shí)間的增長,螺桿和料筒因摩擦損耗而間隙增大,剪切力下降、塑化能力下降。這時(shí)也需要增加加工助劑的添加量,將物料塑化度調(diào)節(jié)到需要的程度,同時(shí)還可改善其流動性。管材塑化程度是否合格,可用浸漬試驗(yàn)來驗(yàn)證。
上面談到,影響UPVC管材抗拉強(qiáng)度的因素中還有配方中添加PVC樹脂以外的其它成份,其中抗沖改性劑是不可忽視的一個(gè)因素。
目前在管材中所用的抗沖改性劑基本上是CPE和抗沖ACR兩大品種,很多管材生產(chǎn)廠家的經(jīng)驗(yàn)證明在擠出配方相同的情況下,添加CPE的管材,抗拉強(qiáng)度明顯不如添加抗沖ACR的。試驗(yàn)證明,用6份ACR取代10份CPE,在達(dá)到相同或略高沖擊強(qiáng)度的情況下,抗拉強(qiáng)度可提高10%以上。
落錘試驗(yàn)
落錘沖擊試驗(yàn)是管材應(yīng)用性能中的重要指標(biāo)之一,用來檢驗(yàn)管材的抗沖強(qiáng)度。管材抗沖強(qiáng)度不合格的主要因素有:
UPVC管材材料的塑化度:像管材的抗拉強(qiáng)度一樣,抗沖強(qiáng)度也與塑化度有關(guān),而且對沖擊強(qiáng)度的影響更大。塑化不好的管材脆性很大,無法通過落錘沖擊試驗(yàn)。如前所述,通過添加適當(dāng)份數(shù)的ACR加工助劑,借以提高管材的塑化度是獲得良好抗沖強(qiáng)度的首要方法。
配方中抗沖改性劑的性能、添加份數(shù)和分散性:脆性是PVC樹脂的固有特性,需要添加抗沖改性劑來提高抗沖強(qiáng)度??箾_改性劑的改性效果取決于改性劑的性能、添加份數(shù)和分散性。研究證明,CPE的抗沖效果遠(yuǎn)不如抗沖型ACR,在基礎(chǔ)配方相同時(shí),想達(dá)到同樣的抗沖強(qiáng)度,需要添加較多份數(shù)的CPE。除此之外,CPE與ACR的抗沖機(jī)理不同,ACR是以球狀分布在PVC基體材料中,依賴產(chǎn)生剪切帶和銀紋來吸收沖擊能量,達(dá)到抗沖目的。要達(dá)到此目的,除對抗沖型ACR的結(jié)構(gòu)性能有依賴外,還取決于抗沖型ACR的分散性,抗沖型ACR顆粒是由無數(shù)個(gè)球形小顆粒組成,在高混機(jī)和螺桿剪切下容易破裂成更小的球形顆粒分散到基體材料中去。CPE顆粒由上百億個(gè)線形的CPE分子相互纏繞形成,難以均勻地分散在PVC中。國外高速擠出機(jī)的機(jī)臺現(xiàn)在極少使用CPE作為抗沖改性劑,而是使用抗沖型ACR。高速擠出條件下CPE在PVC基體中產(chǎn)生的堆集現(xiàn)象不但影響抗沖效果,而且使基體材料不均勻,局部拉伸強(qiáng)度大幅度降低,在UPVC管材液壓試驗(yàn)或管材使用中極易產(chǎn)生破裂。
可見,抗沖型ACR可以較少的添加份數(shù)達(dá)到良好抗沖強(qiáng)度,又對PVC材料抗拉強(qiáng)度產(chǎn)生較小影響,這是CPE無法相比的大優(yōu)點(diǎn)。
維卡軟化點(diǎn)
維卡軟化點(diǎn)是塑料材料的熱性能的表征。維卡軟化點(diǎn)高的材料表明在其升溫時(shí),熱變形和強(qiáng)度下降要比維卡軟化點(diǎn)低的材料小。所以許多塑料制品中均規(guī)定了材料的維卡軟化點(diǎn)指標(biāo),其目的是保證在規(guī)定的使用范圍內(nèi),制品不會因變形和強(qiáng)度下降而失去應(yīng)用性能。
在PVC樹脂選定的情況下,影響維卡軟化點(diǎn)的主要因素是抗沖改性劑,CPE和抗沖型ACR均屬橡膠彈性體,有使PVC制品維卡軟化點(diǎn)下降的趨勢。但由于抗沖型ACR的分子結(jié)構(gòu)不同于線形的CPE為“核-殼”結(jié)構(gòu),CPE為“海-島”結(jié)構(gòu),同時(shí)添加份數(shù)又少于CPE,因此對維卡軟化點(diǎn)的影響不像CPE那樣明顯,這也是不少管材廠家在選擇抗沖改性劑時(shí)抗沖型ACR的原因之一。
縱向回縮率
縱向回縮率表征UPVC經(jīng)歷從高溫至低溫后,管材縱向尺寸的變化大小。如果管材的縱向回縮率過大,在溫度降低后,管材將因收縮而產(chǎn)生較大的內(nèi)應(yīng)力,這種內(nèi)應(yīng)力與其它應(yīng)用情況下產(chǎn)生的應(yīng)力相疊加,加速管材破壞的速率,長距離鋪設(shè)的管線在未回填之前也會因“熱脹冷縮”現(xiàn)象造成管線被拔開。實(shí)踐證明,由于UPVC管材中需要添加的ACR份數(shù)要小于CPE,因而對縱向回縮率的影響也小于CPE。此外,縱向回縮率還與模具配套和工藝控制有關(guān)。
耐候性
UPVC管材的耐候性表現(xiàn)在兩個(gè)方面,一是變色性,二是強(qiáng)度衰減性。很明顯前者影響管材的外觀,后者影響管材的使用壽命,在門窗型材和其它制品中存在同樣的問題。根據(jù)所做的耐候性試驗(yàn)數(shù)據(jù)及大量的研究證明,抗沖型ACR有著CPE無法比擬的耐候性,在UPVC管材中使用抗沖型ACR有著長期潛在的經(jīng)濟(jì)效益。
熔體強(qiáng)度
加工過程中,UPVC物料的熔體強(qiáng)度對高填充輕質(zhì)碳酸鈣、其它填充料等對管材的強(qiáng)度有著十分明顯的消弱作用,在填充組分高的情況下,熔體強(qiáng)度下降,在高剪切和牽引的作用下,容易產(chǎn)生熔體破裂(鯊魚皮)現(xiàn)象,形成表面的缺陷,造成UPVC管材力學(xué)性能下降。加工型ACR由于分子量大,與PVC樹脂相容性好的原因,有助于提高物料的熔體強(qiáng)度,從而獲得高強(qiáng)度的UPVC管材制品。
綜上所述,對于UPVC管材生產(chǎn),建議添加1.5-3份ACR類抗沖改性劑,配合1-2份ACR類加工改性劑,可獲得綜合性能較好的UPVC管材制品,并且隨著人們對PVC增韌改性研究的不斷深入,必定會出現(xiàn)更多的新方法、新思路,使PVC樹脂在各個(gè)領(lǐng)域取得更為廣泛的應(yīng)用。