一﹑PVC的降解現(xiàn)象
從1﹐3﹐5-三氯已烷具有很高的熱穩(wěn)定性來(lái)看﹐基本結(jié)構(gòu)與之相似的PVC也應(yīng)當(dāng)是十分穩(wěn)定的。但事實(shí)并非如此﹐PVC遠(yuǎn)不及為種簡(jiǎn)單的氯化物穩(wěn)定。PVC加熱至100oC時(shí)﹐即伴隨著脫HCL反應(yīng)﹐在100—200oC加工時(shí), PVC發(fā)生了劇烈降解,除了脫HCL以外,還會(huì)發(fā)生大分子交聯(lián),致使產(chǎn)品變黑,物理性能惡化. PVC的降解伴隨著脫HCL而產(chǎn)生的雙鍵﹐使其碳原子上的氯原子即烯丙基氯原子活化而引起HCL分子的脫出。氧氣存在在使PVC降解加快。
二﹑PVC的熱降解機(jī)理和影響PVC熱降解的因素
在PVC行業(yè)中人們普遍認(rèn)可的降解理論主要有自由基機(jī)理﹑離子機(jī)理和單分子機(jī)理。其中自由基機(jī)理為流行。影響PVC熱降解的因素一般認(rèn)為共有八個(gè)﹐即結(jié)構(gòu)的影響﹑氧的影響﹑HCL的影響﹑金屬氯化物的影響﹑溶劑的影響﹑增塑劑的影響﹑臨界尺寸的影響用一些不可預(yù)見的因素。
三﹑熱降解的抑制
要想有效地防止PVC的降解﹐必須控制在某一期間作用在聚合物體系上的降解力的降解歷程。穩(wěn)定劑的目的就是通過(guò)降解力和降解歷程的控制﹐實(shí)現(xiàn)對(duì)PVC顏色﹑流變性能﹑機(jī)械性能﹑電性能﹑耐化學(xué)性能﹑熱性能﹑光學(xué)性能等綜合控制。在實(shí)際生產(chǎn)中﹐PVC穩(wěn)定性的實(shí)現(xiàn)主要依據(jù)兩個(gè)途徑﹐一是生產(chǎn)過(guò)程中嚴(yán)格控制﹐使所得產(chǎn)品本身具有盡可能高的穩(wěn)定性﹐這種方法一般稱作預(yù)防性穩(wěn)定技朮。另一種方法是樹脂生產(chǎn)完畢﹐在加工之前或者加工的過(guò)程中配合一種或者多種物質(zhì)﹐對(duì)已經(jīng)開始的降解進(jìn)行抑制﹐這種方法一般稱為終止降解性的穩(wěn)定技朮﹐這種方法的思路也正是熱 穩(wěn)定劑的作用所在。
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