簡介:
線型低密度聚乙烯( Linear Low-Density Polyethy -lene ),英文縮寫為LLDPE。線性低密度聚乙烯在結(jié)構(gòu)上不同于一般的低密度聚乙烯,因?yàn)椴淮嬖陂L支鏈。LLDPE的線性度取決于LLDPE和LDPE的不同生產(chǎn)加工過程。LLDPE通常在更低溫度和壓力下,由乙烯和的a烯烴如丁烯、己烯或辛烯共聚合而生成。共聚過程生成的LLDPE聚合物具有比一般LDPE更窄的分子量分布,同時(shí)具有線性結(jié)構(gòu)使其有著不同的流變特性。LLDPE的熔融流動(dòng)特性適應(yīng)新工藝的要求,特別是用薄膜擠出工藝,可產(chǎn)出高質(zhì)的LLDPE產(chǎn)品。LLDPE應(yīng)用于聚乙烯所有的傳統(tǒng)市場,增強(qiáng)了抗伸、抗穿透、抗沖擊和抗撕裂的性能,使LLDPE適于作薄膜。它的優(yōu)異的抗環(huán)境應(yīng)力開裂性,抗低溫沖擊性和抗翹曲性使 LLDPE對(duì)管材、板材擠塑和所有模塑應(yīng)用都有吸引力。 LLDPE新的應(yīng)用是作為地膜用于廢渣填埋和廢液池的襯層。
【生產(chǎn)和特性】
LLDPE的生產(chǎn)起始于過渡金屬催化劑,特別是齊格勒(Ziegler)或飛利浦Phillips)類型?;诃h(huán)烯烴金屬衍生物催化劑的新工藝是LLDPE生產(chǎn)的另一個(gè)選擇方案。實(shí)際的聚合反應(yīng)可以在溶液和氣相反應(yīng)器中進(jìn)行。
【加工】
LDPE和LLDPE都具有極好的流變性或熔融流動(dòng)性。LLDPE有更小的剪切敏感性,因?yàn)樗哂姓肿恿糠植己投讨ф湣T诩羟羞^程中(例如擠塑),LLDPE保持了更大的粘度,因而比相同熔融指數(shù)的LDPE難于加工。在擠塑中,LLDPE更低的剪切敏感性使聚合物分子鏈的應(yīng)力松弛更快,并且由此物理性質(zhì)對(duì)吹脹比改變的敏感性減校在熔體延伸中,LLDPE在各種應(yīng)變速率下通常都具有較低的粘度。也就是說它將不會(huì)象LDPE一樣在拉伸時(shí)產(chǎn)生應(yīng)變硬化。隨聚乙烯的形變率增加.LDPE顯示出粘度的驚人增加,這是由分子鏈纏結(jié)引起。這種現(xiàn)象在 LLDPE中觀察不出,因?yàn)樵贚LDPE中缺少長支鏈?zhǔn)咕酆衔锊焕p結(jié)。這種性能對(duì)薄膜應(yīng)用極重要.因?yàn)?LLDPE薄膜在保持高強(qiáng)度和韌性下召易制更薄薄膜.
分類:
按共聚單體類型,LLDPE主要?jiǎng)澐譃?種共聚物:C4(丁烯-1)、C6(己烯-1)和C8(辛烯-1)。其中,丁烯共聚物是生產(chǎn)量大的LLDPE樹脂,而己烯共聚物則是目前增長快的LLDPE品種。在LLDPE樹脂中,共聚單體的典型用量為5%~10%重量分?jǐn)?shù),平均用量大約為7%。茂金屬基的LLDPE塑性體(mLLDPE)具有傳統(tǒng)LLDPE 3倍多的平均共聚單體含量。圖表1顯示的是引用自外刊的10年間3種共聚單體LLDPE的產(chǎn)量。
與通常使用的丁烯共聚單體相比,以己烯和辛烯作為共聚單體生產(chǎn)的LLDPE具有更為優(yōu)良的性能。LLDPE樹脂的大用途在于薄膜的生產(chǎn),以長鏈α-烯烴(如己烯、辛烯)作為共聚單體生產(chǎn)的LLDPE樹脂制成的薄膜及制品在拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、耐穿刺性、耐環(huán)境應(yīng)力開裂性等許多方面均優(yōu)于用丁烯作為共聚單體生產(chǎn)的LLDPE樹脂。自20世紀(jì)90年代以來,國外的PE生產(chǎn)廠商及用戶均趨向于用己烯及辛烯替代丁烯。據(jù)悉,用辛烯作共聚單體,樹脂性能不一定能比己烯共聚有更進(jìn)一步的改善,且價(jià)格反而貴些,因此國外主要LLDPE生產(chǎn)商使用己烯來替代丁烯的趨勢更為明顯。
由于國內(nèi)尚無大規(guī)模生產(chǎn)己烯、辛烯,且進(jìn)口價(jià)格較貴,因此,現(xiàn)今國內(nèi)生產(chǎn)的LLDPE樹脂主要用丁烯作為共聚單體。國內(nèi)有些企業(yè)在引進(jìn)LLDPE生產(chǎn)裝置時(shí)雖有用己烯作共聚單體的牌號(hào),但終因國內(nèi)無己烯生產(chǎn)而不得不放棄,僅在開車考核時(shí)進(jìn)口少量己烯。我國進(jìn)口的LLDPE多為此類產(chǎn)品。預(yù)計(jì)今后對(duì)以1-己烯為單體的LLDPE需求將有較大增長.
應(yīng)用:
LLDPE已滲透到聚乙烯的大多數(shù)傳統(tǒng)市場,包括薄膜、模塑、管材和電線電纜。防滲漏地膜是新開發(fā)的LLDPE市場地膜,一種大型擠出片材,用作廢渣填埋和廢物池襯墊,防止?jié)B漏或污染周圍地區(qū)。LLDPE的一些薄膜市場,例如生產(chǎn)袋子、垃圾袋、彈性包裝物、工業(yè)用襯套、巾式襯套和購物袋,這些都是利用改進(jìn)強(qiáng)度和韌性后這種樹脂的優(yōu)點(diǎn)。透明薄膜,例如面包袋,一直由LDPE占統(tǒng)治地位,因?yàn)樗懈玫臐岫取H欢?,LLDPE與LDPE的共混物將改進(jìn)強(qiáng)度。然而,LLDPE與LDPE的共混物將改進(jìn)強(qiáng)度、抗穿透性和LDPE薄膜的剛度,而不顯著影響薄膜的透明度。注塑和滾塑是LLDPE大的兩個(gè)模塑應(yīng)用。這種樹脂優(yōu)越的韌性和低溫、沖擊強(qiáng)度理論上適于廢物箱、玩具和冷藏器具。另外,LLDPE的高抗環(huán)境應(yīng)力開裂性使其適用于注塑與油類食品接觸的模塑蓋子,滾塑廢料容器、燃料箱和化學(xué)品槽罐。在管材和電線電纜涂敷層中應(yīng)用的市場較小,在這里L(fēng)LDPE提供的高破裂強(qiáng)度和抗環(huán)境應(yīng)力開裂性可滿足要求。LLDPE的 65%-70%用于制作薄膜。
性能:
熱封性:LLDPE薄膜熱封性良好,只要達(dá)到低的起封溫度就具有良好的熱封強(qiáng)度,封口抗污染能力強(qiáng)。
熔融性能:熔融性能決定于相對(duì)分子質(zhì)量、相對(duì)分子質(zhì)量分布、長支鏈等因素。同樣熔體流動(dòng)速率胡LLDPE及LDPE與剪切速率的關(guān)系:LLDPE胡行為與相對(duì)分子質(zhì)量分布窄的HDPE相似,比LDPE的熔融粘度高,所以擠出成型時(shí)擠出的載荷增大,發(fā)熱量也增大。
LLDPE的熔融張力比LDPE低,且熔融應(yīng)力的松弛時(shí)間短??梢杂^察到從”T”型機(jī)頭擠出的融膜縮頸大,中空成型時(shí)型坯的垂伸度大。由于熔融應(yīng)力松弛時(shí)間短,注射成型品內(nèi)殘留應(yīng)力小,因此收縮率小,翹曲也小。
熱性能:聚乙烯的熔點(diǎn)與結(jié)晶的完全程度、晶粒大小成比例,因此LLDPE胡熔點(diǎn)比LDPE高10-15攝氏度,此處即使同樣的LLDPE,共聚物單體的碳數(shù)越多,其熔點(diǎn)越高。此規(guī)律同樣適于維卡軟化點(diǎn)。薄膜的熱封性能與完全熔著的熱封溫度相應(yīng),LLDPE熱封溫度比LDPE高10-15攝氏度,而且LLDPE比LDPE熔點(diǎn)范圍更窄,所以薄膜的熱封性能良好。
LLDPE的耐寒性,就催化溫度與熔體流動(dòng)速率的關(guān)系來看,LLDPE脆化溫度比LDPE,HDPE都低,這表明可耐更低的溫度。
物理力學(xué)性能:LLDPE的拉伸性能與LDPE性比,拉伸數(shù)量、拉伸屈服強(qiáng)度大,特別是拉伸斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長率大,一般可從應(yīng)力-應(yīng)變曲線面積求出斷裂時(shí)所需要的能量,以此作為樹脂剛性的指標(biāo)。很明顯,LLDPE的剛性好,這可認(rèn)為是由于LLDPE分子中系鏈分子多的緣故。
剛性與密度的關(guān)系:密度越低,剛性越差(即更柔軟)。就同一密度來說,LLDPE的耐沖擊強(qiáng)度較大,比C4更多的C6、C8共聚單體聚合物沖擊強(qiáng)度更高。
LLDPE薄膜的物理機(jī)械性能明顯優(yōu)于LDPE,其柔軟性,韌性,耐寒性,耐穿刺性均優(yōu)于LDPE.
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