聚甲醛的歷史已有近百年，于1859年A.M.布特列洛夫首先報道的甲醛聚合物。1892年，A.凱庫勒從液態(tài)甲醛中制得高分子量POM。1932年，L.斯普蘭格和H.W.庫爾斯特成功的研究了三聚甲醛。1942年，美國杜邦公司個發(fā)表了制造POM專利，1952年該公司開始對大規(guī)模POM樹脂進(jìn)行開發(fā)和研究，1954年制得了擁有使用價值和工業(yè)生產(chǎn)條件的聚合度超過1000的POM。1957年，杜邦公司制得了熱穩(wěn)定的均聚POM，并于1959年實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)，商品名為Derlin。1960年，美國Cleanese公司試制成共聚甲醛，并于1962年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，商品名為Celcon。隨后，西歐、日本等國家和地區(qū)也相繼建廠制造聚甲醛。
2001年聚甲醛生產(chǎn)能力達(dá)到750Kt。不過，由于聚甲醛的生產(chǎn)技術(shù)難度很大，使得生產(chǎn)主要集中在少數(shù)廠商手中，并且基本是由Hoechst，Du Pont, Polyplastic，Celanese等公司直接或間接控股。Du Pont和Hoechst公司的生產(chǎn)能力分別占的24%和28%，是上大的聚甲醛生產(chǎn)公司。美國、德國、日本、荷蘭、韓國等國以及中國臺灣均建有萬噸級的聚甲醛生產(chǎn)裝置。到2002年聚甲醛的生產(chǎn)能力已有845千噸，并且還在不斷增長中。
我國于1959年開始研制聚甲醛，中科院化學(xué)所、吉林化工研究所和成都工學(xué)院(現(xiàn)四川大學(xué))等開展了均聚甲醛的研究，隨后沈陽化工研究院、安徽化工學(xué)院和中科院長春應(yīng)化所等也進(jìn)行了共聚甲醛的研究。二十世紀(jì)六十年代末，吉化公司石井溝聯(lián)合化工廠和上海太平洋化工(集團(tuán))公司(原上海溶劑廠)利用中科院長春應(yīng)化所的技術(shù)來生產(chǎn)聚甲醛，其生產(chǎn)能力分別達(dá)到1000噸/年和1700噸/年。雖然經(jīng)過三十多年的發(fā)展，我國POM生產(chǎn)技術(shù)水平并沒有重大突破，與國外差距仍然比較明顯，其表現(xiàn)為裝置規(guī)模小、品級牌號少、物耗能量高、產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定。因此，1997年云天化集團(tuán)公司從波蘭ZAT公司引進(jìn)了共聚甲醛生產(chǎn)裝置以及技術(shù)，并于2000年在國內(nèi)建成了套1萬噸/年的生產(chǎn)裝置。近年來，由于國內(nèi)的汽車業(yè)和塑料制造業(yè)迅猛發(fā)展，對POM需求量急劇增加，2004年我國POM的需求量已經(jīng)超過西歐，成為了上大的POM需求市場。對聚甲醛的強(qiáng)烈需求促使國內(nèi)外企業(yè)紛紛加大了POM生產(chǎn)裝置在國內(nèi)的建設(shè)。其中有：中國藍(lán)星(集團(tuán))公司6萬噸/年和大慶2萬噸/年的聚甲醛生產(chǎn)裝置。三菱瓦斯化學(xué)公司、日本寶理塑料有限公司以及美國Ticona公司聯(lián)合，于2004年在江蘇省南通市建成投產(chǎn)6萬噸/年的聚甲醛生產(chǎn)裝置; 日本旭化成公司與杜邦(中國)集團(tuán)有限公司，在江蘇張家港合資建設(shè)并生產(chǎn)聚甲醛樹脂，初期產(chǎn)量為2萬噸/年，2005年達(dá)到6萬噸/年。目前，國內(nèi)POM總生產(chǎn)能力已達(dá)到近20萬噸，正在成為越來越重要的工程塑料。
雖然我國正成為上大的POM消費(fèi)市場和生產(chǎn)基地，但絕大部分生產(chǎn)都是從國外引進(jìn)技術(shù)，產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)比較單一，用途較窄，用于精密儀器和科學(xué)技術(shù)的產(chǎn)品很少，因此，開發(fā)研制POM新品種和制備高性能多功能的甲醛已經(jīng)成為我國迫切需要解決的問題。
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