分析炭黑對(duì)聚氨酯泡沫塑料行為的作用

發(fā)布時(shí)間:2013-08-03 來源: 環(huán)球塑化網(wǎng) 專題: 塑料加工 打印

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  普通的聚氨酯泡沫塑料為基體, 以炭黑為導(dǎo)電粉體, 經(jīng)自由發(fā)泡合成一種新型的導(dǎo)電材料, 它具有多孔、質(zhì)輕、柔軟以及加工簡單、施工方便、成型條件要求低等特點(diǎn), 可用做抗靜電材料及制造多孔金屬的基體等。炭黑因其特殊的表面性質(zhì), 在不同的反應(yīng)階段起著不同的作用))) 固體粉末乳化劑、成核劑( 氣泡成核劑、晶體成核劑) 、泡沫穩(wěn)定劑、導(dǎo)電劑。通過實(shí)驗(yàn), 我們初步建立了炭黑的乳化及穩(wěn)泡作用模型, 并對(duì)炭黑在體系中的分散及對(duì)泡沫塑料發(fā)泡行為的影響作了研究, 初步探討了炭黑的加入對(duì)微相分離的影響, 借此來表征炭黑在整個(gè)反應(yīng)過程中的作用, 這將對(duì)進(jìn)一步改善導(dǎo)電泡沫塑料的力學(xué)性能和提高其導(dǎo)電性有著積極的指導(dǎo)作用?!?對(duì)炭黑進(jìn)行受力分析, 可得公式:R炭黑- 油- R炭黑- 水= R水- 油cosH炭黑的乳化和穩(wěn)泡作用模型由于液體的毛細(xì)作用, 使炭黑粒子在液滴或氣泡壁上聚集, 形成一層固體質(zhì)點(diǎn)膜組成的/ 盔甲0, 固體顆??棵?xì)作用吸附另一些顆粒, 并且當(dāng)它們間彎月面的曲率半徑越小時(shí), 這種吸附作用越強(qiáng), 因而粉末之間表現(xiàn)出十分明顯的粘結(jié)作用。如果有過剩顆粒存在時(shí), 若液滴或氣泡發(fā)生形變, 表面積變大, 過剩的顆粒就會(huì)擠入表面層。當(dāng)壓力消失時(shí), 這個(gè)固體粉末表面膜仍保持著形變, 表現(xiàn)出固體膜的強(qiáng)度比表面活性劑分子膜的強(qiáng)度要大。炭黑在泡沫塑料中的分散炭黑在泡沫塑料中的分散是不均勻的, 主要集中在網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的結(jié)點(diǎn)處, 如圖 3.這種情況主要是由以下幾種原因造成的吉布斯- 馬朗高尼效應(yīng): 當(dāng)氣泡的核化完成以后,新生成的氣體向已有的氣泡中擴(kuò)散以及氣體吸收反應(yīng)熱膨脹, 使氣泡慢慢脹大。泡壁的擴(kuò)展引起表面積的擴(kuò)大和該處表面上勻泡劑濃度的降低, 勢(shì)必造成該處表面張力的升高, 產(chǎn)生表面壓, 在熱力學(xué)上要求體系處于自由能量低狀態(tài), 因此, 迫使該處表面張力恢復(fù)到原來的低能態(tài), 使泡壁減薄處自動(dòng)恢復(fù)。同時(shí), 膜外的勻泡劑也會(huì)擴(kuò)散到新的表面上, 使其表面上的勻泡劑濃度恢復(fù)到原來的狀態(tài)。這兩種作用都會(huì)使界面附近的液體一起移動(dòng), 結(jié)果使變形處的界面張力恢復(fù)到原來的狀態(tài)。膜液的流動(dòng)情況以上三種作用引起的液膜流動(dòng), 都會(huì)引起炭黑粒子的相對(duì)移動(dòng), 同時(shí), 由于炭黑的再附聚和液體的毛細(xì)作用造成炭黑的粘結(jié), 最終導(dǎo)致炭黑向 PB 區(qū)聚集, 造成在聚氨酯板泡沫塑料的成品中, 炭黑大部分聚集在網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的結(jié)點(diǎn)處。炭黑的加入對(duì)發(fā)泡行為的影響21211 炭黑粒子數(shù)目的影響1) 填充泡沫塑料的發(fā)泡曲線未加炭黑的組合料在混合后幾秒中內(nèi)就開始反應(yīng), 產(chǎn)生的氣體溶在反應(yīng)混合液中。隨著反應(yīng)的進(jìn)行,氣體在液相中的濃度逐漸達(dá)到飽和, 于是在成核點(diǎn)上,溶解的氣體開始逸出而形成氣泡。大量氣泡的生成緩解了氣體在液相中的過飽和形勢(shì), 將不再有新的氣泡產(chǎn)生。此后, 由于氣泡內(nèi)部的壓力比周圍的壓力高, 壓力差與液體的表面張力成正比, 與氣泡的半徑成反比。于是, 小的氣泡因本身壓力較高向液體中擴(kuò)散而失去氣體, 大的氣泡傾向于接受從液體中擴(kuò)散進(jìn)來的氣體而長大。此過程中, 氣泡的數(shù)量減少而尺寸增大。

  有炭黑的組合料中, 氣泡的成核點(diǎn)有兩種: 炭黑顆粒和溶于原料中的微細(xì)空氣泡。因此, 炭黑的加入量對(duì)氣泡的產(chǎn)生及氣泡的數(shù)量都有著非常重要的影響。是不同炭黑填加量的 HG- 1P 填充泡沫塑料的發(fā)泡曲線??梢钥闯觯?不同的添加量對(duì)發(fā)泡速度的影響很大。當(dāng)炭黑濃度為 1 % 時(shí), 泡體的發(fā)起速度比未添加炭黑時(shí)慢得多; 3 % 時(shí), 泡體的上升速度比1 %的要快; 5 % 時(shí), 泡體在整個(gè)上升過程中, 保持較快速度的勻速上升。這主要是因?yàn)殡S著炭黑濃度的增加, 可成為氣泡成核點(diǎn)的粒子的數(shù)目大為增加, 反應(yīng)過程中, 形成氣泡的機(jī)會(huì)更多, 當(dāng)炭黑的濃度達(dá)到一定的濃度時(shí), 在發(fā)泡過程中, 氣泡的生成和長大可能同時(shí)進(jìn)行并處于平衡狀態(tài), 因此, 氣體的上升速率基本保持恒定, 這種平衡態(tài)一直持續(xù)到發(fā)泡反應(yīng)結(jié)束。

  因?yàn)轶w系的粘度大, 氣泡上升時(shí)的阻力大, 從而阻礙了泡體的上升。因此, 添加量為 1 %時(shí), 兩種泡沫塑料相比較而言, HG- 1P 填充泡沫塑料的發(fā)起速度和泡體的54 炭黑對(duì)聚氨酯泡沫塑料發(fā)泡行為的影響高度都較低; 隨著填充量的增加, 粒子的數(shù)目對(duì)發(fā)泡過程的影響變得顯著。因?yàn)樘亢诹W拥臄?shù)目增加, 可提供有效氣核數(shù)就越多, 可形成的氣泡數(shù)目也越多, 有利于泡體的上升。因此, 填充量為 5 % 時(shí), HG- 1P 填充泡沫塑料的發(fā)起速度和泡體高度都超過 SRF 填充泡沫塑料 對(duì)泡孔結(jié)構(gòu)的影響圖 7 為HG - 1P 填充泡沫塑料沖孔后泡孔的形貌, 基體泡沫塑料的泡孔形貌。兩張照片對(duì)照,可以看出HG- 1P 填充泡沫塑料壁膜的破裂情況不理想, 這可能是由兩種原因造成的: 第一, 炭黑作為一種外加粒子加入到反應(yīng)體系中, 可以充當(dāng)晶種, 起到異相成核劑的作用, 從而引起結(jié)晶速率和結(jié)晶度的改變,導(dǎo)致微相分離的時(shí)間提前。微相分離開始時(shí),發(fā)泡反應(yīng)還未結(jié)束, 凝膠反應(yīng)尚未開始, 這時(shí), 泡壁膜的彈性還很大, 從而造成氣泡沖孔時(shí)壁膜破裂不完全或不破裂, 導(dǎo)致泡沫塑料的閉孔率高。第二, 炭黑作為固體粉末穩(wěn)泡劑, 所形成的固體表面膜的強(qiáng)度比表面活性劑分子組成的表面膜的強(qiáng)度要大, 穩(wěn)定性也較高,對(duì)沖孔的完全性也會(huì)造成一定的影響。這一點(diǎn)也很好地支持了炭黑的穩(wěn)泡作用模型分析炭黑粒子的數(shù)目和體系的粘度是影響發(fā)泡反應(yīng)的一對(duì)相矛盾的因素。在低添加量時(shí), 粘度的影響顯著; 高添加量時(shí), 粒子數(shù)目的影響顯著。炭黑粒子的粒徑越小, 對(duì)發(fā)泡行為的影響越大。

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