線性低密度聚乙烯在結(jié)構(gòu)上不同于一般的低密度聚乙烯,因?yàn)椴淮嬖陂L支鏈。LLDPE的線性度取決于LLDPE和 LDPE的不同生產(chǎn)加工過程。LLDPE通常在更低溫度和壓力下,由乙烯和高級(jí)的a烯烴如丁烯、己烯或辛烯共聚合而生成。共聚過程生成的LLDPE聚合物具有比一般LDPE更窄的分子量分布,同時(shí)具有線性結(jié)構(gòu)使其有著不同的流變特性。LLDPE的熔融流動(dòng)特性適l應(yīng)新工藝的要求,特別是用薄膜擠出工藝,可產(chǎn)出高質(zhì)的 LLDPE產(chǎn)品。LLDPE應(yīng)用于聚乙烯所有的傳統(tǒng)市常增強(qiáng)了抗伸、抗穿透、抗沖擊和抗撕裂的性能使LLDPE適于作薄膜。它的優(yōu)異的抗環(huán)境應(yīng)力開裂性,抗低溫沖擊性和抗翹曲性使 LLDPE對(duì)管材、板材擠塑和所有模塑應(yīng)用都有吸引力。 LLDPE最新的應(yīng)用是作為地膜用于廢渣填埋和廢液池的襯層。
生產(chǎn)和特性
LLDPE的生產(chǎn)起始于過渡金屬催化劑,特別是齊格勒(Ziegler)或飛利浦(Phillips)類型?;诃h(huán)烯烴金屬衍生物催化劑的新工藝是LLDPE生產(chǎn)的另一個(gè)選擇方案。實(shí)際的聚合反應(yīng)可以在溶液和氣相反應(yīng)器中進(jìn)行。通常,辛烯與乙烯在溶液相反應(yīng)器中共聚,丁烯。己烯與乙烯在氣相反應(yīng)器中聚合。在氣相反應(yīng)器中生成的LLDPE樹脂是顆粒形式,且可以粉料或進(jìn)一步加工成粒料出售。
以己烯和辛烯為基礎(chǔ)的新一代超LLDPE已由莫比爾、聯(lián)合碳化物。Novacor和道塑料等公司推出。這些材料具有很大的韌性極限,在自動(dòng)取出袋的應(yīng)用中有新的潛力。
很低密度PE樹脂(密度低于0.910g/cc。)也在近年出現(xiàn)。 VLDPES具有的柔性且軟度是LLDPE達(dá)不到的。
樹脂的特性一般體現(xiàn)在熔融指數(shù)和密度。熔融指數(shù)可反映出樹脂的平均分子量且主要受反應(yīng)溫度控制。平均分子量與分子量分布(MWD)無關(guān)。催化劑選擇影響MWD。
密度由共聚用單體在聚乙烯鏈中的濃度決定。共聚用單體濃度控制短支鏈數(shù)目(其長度取決于共聚用單體類型)從而控制樹脂密度。共聚用單體濃度越高,樹脂密度越低。
在結(jié)構(gòu)上,LLDPE在支鏈的數(shù)目和類型上與LDPE不同,高壓LDPE有長支鏈,而線性LDPE只具有短支鏈。
在結(jié)構(gòu)上,LLDPE只在短支鏈數(shù)目上與HDPE不同。HDPE的短支鏈數(shù)目較少,因此,是有更高密度的材料。
LLDPE的物理特性受控于它的分子量,MWD和密度。
LLDPE優(yōu)于LDPE,歸根結(jié)底取決其用途。通常,在所有應(yīng)用中用LLDPE生產(chǎn)剛性更強(qiáng)的產(chǎn)品,雖然根據(jù)ATSM對(duì)低密度材料標(biāo)準(zhǔn),LLDPE和LDPE的密度都在0.91—0.925之間。
LLDPE形成更高結(jié)晶結(jié)構(gòu),因?yàn)椴淮嬖陂L支鏈。LLDPE較大的結(jié)晶性產(chǎn)生較高剛性的產(chǎn)品。這種較高的結(jié)晶度也使LLDPE與LDPE相比,熔點(diǎn)提高了 10~15℃。
更高的抗伸強(qiáng)度、抗穿透性、抗撕裂性和伸長率增加是LLDPE的特性,使其特別適用于制薄膜。如果用己烯或辛烯代替丁烯作共聚單體甚至連抗沖擊力和抗撕裂性也可得到較大的改進(jìn)。對(duì)于相同熔體指數(shù)和密度下的給定樹脂,己烯和辛烯LLDPE樹脂在沖擊和撕裂性能上提高到 300%。己烯和辛烯樹脂更長的側(cè)鏈在鏈之間起到象“繩結(jié)”分子一樣的作用,改進(jìn)了化合物的韌性。
用環(huán)烯烴金屬衍生物催化劑生產(chǎn)樹脂將具有獨(dú)特的性能。更窄的MWD,改進(jìn)了共聚單體分布,有更好的薄膜透明度、密封性和沖擊強(qiáng)度,這些與用齊格勒催化劑生產(chǎn)的LLDPE相似。在透明度這一特性上,LLDPE具有與LDPE相似的缺點(diǎn)O LLDPE薄膜的濁度和光澤度是不好的,主要因?yàn)樗母呓Y(jié)晶性造成了薄膜表面粗糙度。LLDPE樹脂的透明度可通過與少量的LDPE共混而改善。
加工
LDPE和LLDPE都具有極好的流變性或熔融流動(dòng)性。LLDPE有更小的剪切敏感性,因?yàn)樗哂姓肿恿糠植己投讨ф湣?
在剪切過程中(例如擠塑),LLDPE保持了更大的粘度,因而比相同熔融指數(shù)的LDPE難于加工。在擠塑中,LLDPE更低的剪切敏感性使聚合物分子鏈的應(yīng)力松馳更快,并且由此物理性質(zhì)對(duì)吹脹比改變的敏感性減校在熔體延伸中,LLDPE在各種應(yīng)變速率下通常都具有較低的粘度。也就是說它將不會(huì)象LDPE一樣在拉伸時(shí)產(chǎn)生應(yīng)變硬化。隨聚乙烯的形變率增加.LDPE顯示出粘度的驚人增加,這是由分子鏈纏結(jié)引起。
這種現(xiàn)象在 LLDPE中觀察不出,因?yàn)樵贚LDPE中缺少長支鏈?zhǔn)咕酆衔锊焕p結(jié)。這種性能對(duì)薄膜應(yīng)用極重要.因?yàn)?LLDPE薄膜在保持高強(qiáng)度和韌性下召易制更薄薄膜。nLLDPE的流變性可概括為“剪切時(shí)剛性”和“延伸時(shí)柔軟”。
當(dāng)用LLDPE替代LDPE時(shí)薄膜擠塑設(shè)備和條件必須做修改。LLDPE的高粘度要求擠塑機(jī)有更大的功率.并提供更高的熔體溫度和壓力。
??谙毒啾仨毤訉捯员苊庥捎诋a(chǎn)生高背壓和熔體斷裂而降低產(chǎn)量。 LDPE和 LLDPE的一般??谙毒喑叽绶謩e是O. 024~0. 040 in.和 0. 060-0. 10in。
LLDPE的“延伸時(shí)柔軟”的特性在吹膜過程中是一個(gè)缺點(diǎn)。LLDPE的吹塑薄膜膜泡不象 LDPE的那么穩(wěn)定。
一般的單唇風(fēng)環(huán)對(duì) LDPE的穩(wěn)定足夠使用.LLDPE的特有的膜泡要求更完善的雙唇風(fēng)環(huán)來穩(wěn)定。用雙唇風(fēng)環(huán)冷卻內(nèi)部膜泡可增加膜泡穩(wěn)定性,同時(shí)在高生產(chǎn)率下提高薄膜生產(chǎn)能力。除了膜泡的更好冷卻外,很多薄膜生產(chǎn)廠采用與LDPE共混方法以增強(qiáng)LLDPE溶道理上,LLDPE的擠塑可以在現(xiàn)有LDPE薄膜設(shè)備上完成,當(dāng)LDPE的共混物中 LLDPE的濃度達(dá) 50%時(shí)。加工 100% LLDPE或富含 LLDPE的與LDPE共混材料時(shí),采用一般的LDPE擠塑機(jī),必需改進(jìn)設(shè)備。
根據(jù)擠塑機(jī)的壽命,要求改進(jìn)的可能是加寬??谙毒?,改良風(fēng)環(huán),修改螺桿設(shè)計(jì)以更好擠出,必要時(shí)應(yīng)增加電機(jī)功率和轉(zhuǎn)矩。對(duì)于注塑應(yīng)用,一般不需改進(jìn)設(shè)備,但加工條件需達(dá)最佳化。
滾塑加工要求LLDPE研磨成均勻顆粒(35篩孔)。加工過程包括用粉末狀LLDPE填滿模具,加熱并雙軸向地旋轉(zhuǎn)模具使LLDPE均勻分布。冷卻后產(chǎn)品從模具中移出。
應(yīng)用
LLDPE已滲透到聚乙烯的大多數(shù)傳統(tǒng)市場,包括薄膜、模塑、管材和電線電纜。防滲漏地膜是新開發(fā)的LLDPE市常地膜,一種大型擠出片材,用作廢渣填埋和廢物池襯墊,防止?jié)B漏或污染周圍地區(qū)。
LLDPE的一些薄膜市場,例如生產(chǎn)袋子、垃圾袋、彈性包裝物、工業(yè)用襯套、巾式襯套和購物袋,這些都是利用改進(jìn)強(qiáng)度和韌性后這種樹脂的優(yōu)點(diǎn)。透明薄膜,例如面包袋,一直由LDPE占統(tǒng)治地位,因?yàn)樗懈玫臐岫取H欢?,LLDPE與LDPE的共混物將改進(jìn)強(qiáng)度??勾┩感院蚅DPE薄膜的剛度,而不顯著影響薄膜的透明度。
注塑和滾塑是LLDPE最大的兩個(gè)模塑應(yīng)用。這種樹脂優(yōu)越的韌性和低溫、沖擊強(qiáng)度理論上適于廢物箱、玩具和冷藏器具。
另外,LLDPE的高抗環(huán)境應(yīng)力開裂性使其適用于注塑與油類食品接觸的模塑蓋子,滾塑廢料容器、燃料箱和化學(xué)品槽罐。
在管材和電線電纜涂敷層中應(yīng)用的市場較小,在這里L(fēng)LDPE提供的高破裂強(qiáng)度和抗環(huán)境應(yīng)力開裂性可滿足要求。目前, LLDPE的 65%-70%用于制作薄膜。