另外,為了改變?cè)衅贩N的特性,常用共聚、交鏈等各種化學(xué)聚合方法在原有的樹(shù)脂結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入一定百分比量的異種單體或高分子相等樹(shù)脂,以改變?cè)袠?shù)脂的結(jié)構(gòu)成為具有新的使用及工藝特性的改性品種。例如,abs即為在聚苯乙烯分子中導(dǎo)入了丙烯腈、丁二烯等異種單體后成為改性共聚物,也可稱為改性聚苯乙烯,具有比聚苯乙烯優(yōu)越的使用,工藝特性。由于熱塑性塑料品種多、性能復(fù)雜,即使同一類的塑料也有僅供注射用或擠出用之分,故本章節(jié)主要介紹各種注射用的熱塑性塑料。
一、工 藝 特 性
(一)收 縮 率
熱塑性塑料成形收縮的形式及計(jì)算如前所述,影響熱塑性塑料成形收縮的因素如下:
1、塑料品種熱塑性塑料成形過(guò)程中由于還存在結(jié)晶化形起的體積變化,內(nèi)應(yīng)力強(qiáng),凍結(jié)在塑件內(nèi)的殘余應(yīng)力大,分子取向性強(qiáng)等因素,因此與熱固性塑料相比則收縮率較大,收縮率范圍寬、方向性明顯,另外成形后的收縮、退火或調(diào)濕處理后的收縮一般也都比熱固性塑料大。
2、塑件特性成形時(shí)融料與型腔表面接觸外層立即冷卻形成低密度的固態(tài)外殼。由于塑料的導(dǎo)熱性差,使塑件內(nèi)層緩慢冷卻而形成收縮大的高密度固態(tài)層。所以壁厚、冷卻慢、高密度層厚的則收縮大。另外,有無(wú)嵌件及嵌件布局,數(shù)量都直接影響料流方向,密度分布及收縮阻力大小等,所以塑件的特性對(duì)收縮大小,方向性影響較大
3、進(jìn)料口形式、尺寸、分布這些因素直接影響料流方向、密度分布、保壓補(bǔ)縮作用及成形時(shí)間。直接進(jìn)料口、進(jìn)料口截面大(尤其截面較厚的)則收縮小但方向性大,進(jìn)料口寬及長(zhǎng)度短的則方向性小。距進(jìn)料口近的或與料流方向平行的則收縮大。
4、成形條件模具溫度高,融料冷卻慢、密度高、收縮大,尤其對(duì)結(jié)晶料則因結(jié)晶度高,體積變化大,故收縮更大。模溫分布與塑件內(nèi)外冷卻及密度均勻性也有關(guān),直接影響到各部分收縮量大小及方向性。另外,保持壓力及時(shí) 間對(duì)收縮也影響較大,壓力大、時(shí)間長(zhǎng)的則收縮小但方向性大。注射壓力高,融料粘度差小,層間剪切應(yīng)力小, 脫模后彈性回跳大,故收縮也可適量的減小,料溫高、收縮大,但方向性小。因此在成形時(shí)調(diào)整模溫、壓力、注射速度及冷卻時(shí)間等諸因素也可適當(dāng)改變塑件收縮情況。
模具設(shè)計(jì)時(shí)根據(jù)各種塑料的收縮范圍,塑件壁厚、形狀,進(jìn)料口形式尺寸及分布情況,按經(jīng)驗(yàn)確定塑件各部位的收縮率,再來(lái)計(jì)算型腔尺寸。對(duì)高精度塑件及難以掌握收縮率時(shí),一般宜用如下方法設(shè)計(jì)模具:
(1)對(duì)塑件外徑取較小收縮率,內(nèi)徑取較大收縮率,以留有試模后修正的余地。
(2)試模確定澆注系統(tǒng)形式、尺寸及成形條件。
(3)要后處理的塑件經(jīng)后處理確定尺寸變化情況(測(cè)量時(shí)必須在脫模后24小時(shí)以后)。
(4)按實(shí)際收縮情況修正模具。
(5)再試模并可適當(dāng)?shù)馗淖児に嚄l件略微修正收縮值以滿足塑件要求。
(二)流 動(dòng) 性
1、熱塑性塑料流動(dòng)性大小,一般可從分子量大小、熔融指數(shù)、阿基米德螺旋線長(zhǎng)度、表現(xiàn)粘度及流動(dòng)比(流程長(zhǎng)度/塑件壁厚)等一系列指數(shù)進(jìn)行分析。分子量小,分子量分布寬,分子結(jié)構(gòu)規(guī)整性差,熔融指數(shù)高、螺旋線長(zhǎng)度長(zhǎng)、表現(xiàn)粘度小,流動(dòng)比大的則流動(dòng)性就好,對(duì)同一品名的塑料必須檢查其說(shuō)明書(shū)判斷其流動(dòng)性是否適用于注射成形。按模具設(shè)計(jì)要求我們大致可將常用塑料的流動(dòng)性分為三類:
(1)流動(dòng)性好尼龍、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、醋酸纖維素、聚(4)甲基戍烯;
(2)流動(dòng)性中等改性聚苯乙烯(例ABS·AS)、有機(jī)玻璃、聚甲醛、聚氯醚;
(3)流動(dòng)性差聚碳酸酯、硬聚氯乙烯、聚苯醚、聚砜、聚芳砜、氟塑料。
2、各種塑料的流動(dòng)性也因各成形因素而變,主要影響的因素有如下幾點(diǎn):
(1)溫度料溫高則流動(dòng)性增大,但不同塑料也各有差異,聚苯乙烯(尤其耐沖擊型及MI值較高的)、聚丙烯尼龍、有機(jī)玻璃、改性聚苯乙烯(例ABS·AS)、聚碳酸酯、醋酸纖維等塑料的流動(dòng)性隨溫度變化較大。對(duì)聚乙烯、聚甲醛、則溫度增減對(duì)其流動(dòng)性影響較小。所以前者在成形時(shí)宜調(diào)節(jié)溫度來(lái)控制流動(dòng)性。
(2)壓力注射壓力增大則融料受剪切作用大,流動(dòng)性也增大,特別是聚乙烯、聚甲醛較為敏感,所以成形時(shí)宜調(diào)節(jié)注射壓力來(lái)控制流動(dòng)性。
(3)模具結(jié)構(gòu)澆注系統(tǒng)的形式,尺寸,布置,冷卻系統(tǒng)設(shè)計(jì),融料流動(dòng)阻力(如型面光潔度,料道截面厚度,型腔形狀,排氣系統(tǒng))等因素都直接影響到融料在型腔內(nèi)的實(shí)際流動(dòng)性,凡促使融料降低溫度,增加流動(dòng)性阻力的則流動(dòng)性就降低。
模具設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)根據(jù)所用塑料的流動(dòng)性,選用合理的結(jié)構(gòu)。成形時(shí)則也可控制料溫,模溫及注射壓力、注射速度等因素來(lái)適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)填充情況以滿足成形需要。
(三)結(jié) 晶 性
熱塑性塑料按其冷凝時(shí)無(wú)出現(xiàn)結(jié)晶現(xiàn)象可劃分為結(jié)晶形塑料與非結(jié)晶形(又稱無(wú)定形)塑料兩大類。所謂結(jié)晶現(xiàn)象即為塑料由熔融狀態(tài)到冷凝時(shí),分子由獨(dú)立移動(dòng),完全處于無(wú)次序狀態(tài),變成分子停止自由運(yùn)動(dòng),按略微固定的位置,并有一個(gè)使分子排列成為正規(guī)模型的傾向的一種現(xiàn)象。
作為判別這兩類塑料的外觀標(biāo)準(zhǔn)可視塑料的厚壁塑件的透明性而定,一般結(jié)晶性料為不透明或半透明(如聚甲醛等),無(wú)定形料為透明(如有機(jī)玻璃等)。但也有例外情況,如聚(4)甲基戍烯為結(jié)晶性料卻有高透明性,ABS為無(wú)定形料但卻并不透明。
在模具設(shè)計(jì)及選擇注射機(jī)時(shí)應(yīng)注意對(duì)結(jié)晶料有下列要求:
(1)料溫上升到成形溫度所需的熱量多,要用塑化能力大的設(shè)備。
(2)冷凝時(shí)放出熱量大,要充分冷卻。
(3)熔態(tài)與固態(tài)的比重差大,成形收縮大,易發(fā)生縮孔、氣孔。
(4)冷卻快結(jié)晶度低,收縮小,透明度高。結(jié)晶度與塑件壁厚有關(guān),壁厚冷卻慢結(jié)晶度高,收縮大,物性好。所以結(jié)晶性料應(yīng)按要求必須控制模溫。
(5)各向異性顯著,內(nèi)應(yīng)力大。脫模后未結(jié)晶化的分子有繼續(xù)結(jié)晶化傾向,處于能量不平衡狀態(tài),易發(fā)生變形,翹曲。
(6)結(jié)晶熔點(diǎn)范圍窄,易發(fā)生未熔粉末注入模具或堵塞進(jìn)料口。
(四)熱敏性及水敏性
1、熱敏性塑料系指某些塑料對(duì)熱較為敏感,在高溫下受熱時(shí)間較長(zhǎng)或進(jìn)料口截面過(guò)小,剪切作用大時(shí),料溫增高易發(fā)生變色、降聚,分解的傾向,具有這種特性的塑料稱為熱敏性塑料。如硬聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、醋酸乙烯共聚物,聚甲醛,聚三氟氯乙烯等。熱敏性塑料在分解時(shí)產(chǎn)生單體、氣體、固體等副產(chǎn)物,特別是有的分解氣體對(duì)人體、設(shè)備、模具都有刺激、腐蝕作用或毒性。因此,模具設(shè)計(jì)、選擇注射機(jī)及成形時(shí)都應(yīng)注意,應(yīng)選用螺桿式注射機(jī),澆注系統(tǒng)截面宜大,模具和料筒應(yīng)鍍鉻,不得有死角滯料,必須嚴(yán)格控制成形溫度、塑料中加入穩(wěn)定劑,減弱熱敏性能。
2、有的塑料(如聚碳酸酯)即使含有少量水分,但在高溫、高壓下也會(huì)發(fā)生分解,這種性能稱為水敏性,對(duì)此必須預(yù)先加熱干燥。
(五)應(yīng)力開(kāi)裂及熔融破裂
1、有的塑料對(duì)應(yīng)力敏感,成形時(shí)易產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力并質(zhì)脆易裂,塑件在外力作用下或在溶劑作用下即發(fā)生開(kāi)裂現(xiàn)象。
為此,除了在原料內(nèi)加入附加劑提高抗裂性外,對(duì)原料應(yīng)注意干燥,合理的選擇成形條件,以減少內(nèi)應(yīng)力和增加抗裂性。并應(yīng)選擇合理的塑件形狀,不宜設(shè)置嵌件等盡量減少應(yīng)力集中。模具設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)增大脫模斜度,選用合理的進(jìn)料口及頂出機(jī)構(gòu),成形時(shí)應(yīng)適當(dāng)?shù)恼{(diào)節(jié)料溫、模溫、注射壓力及冷卻時(shí)間,盡量避免塑件過(guò)于冷脆時(shí)脫模,成形后塑件還宜進(jìn)行后處理提高抗裂性,消除內(nèi)應(yīng)力并禁止與溶劑接觸。
2、當(dāng)一定融熔指數(shù)的聚合物熔體,在恒溫下通過(guò)噴嘴孔時(shí)其流速超過(guò)某值后,熔體表面發(fā)生明顯橫向裂紋稱為熔融破裂,有損塑件外觀及物性。故在選用熔融指數(shù)高的聚合物等,應(yīng)增大噴嘴、澆道、進(jìn)料口截面,減少注射速度,提高料溫。
(六)熱性能及冷卻速度
1、各種塑料有不同比熱、熱傳導(dǎo)率、熱變形溫度等熱性能。比熱高的塑化時(shí)需要熱量大,應(yīng)選用塑化能力大的注射機(jī)。熱變形溫度高的冷卻時(shí)間可短,脫模早,但脫模后要防止冷卻變形。熱傳導(dǎo)率低的冷卻速度慢(如離子聚合物等冷卻速度極慢)必須充分冷卻,要加強(qiáng)模具冷卻效果。熱澆道模具適用于比熱低,熱傳導(dǎo)率高的塑料。
比熱大、熱傳導(dǎo)率低,熱變形溫度低、冷卻速度慢的塑料則不利于高速成形,必須用適當(dāng)?shù)淖⑸錂C(jī)及加強(qiáng)模具冷卻。
2、各種塑料按其品種特性及塑件形狀,要求必須保持適當(dāng)?shù)睦鋮s速度。所以模具必須按成形要求設(shè)置加熱和冷卻系統(tǒng),以保持一定模溫。當(dāng)料溫使模溫升高時(shí)應(yīng)予冷卻,以防止塑件脫模后變形,縮短成形周期,降低結(jié)晶度。
當(dāng)塑料余熱不足以使模具保持一定溫度時(shí),則模具應(yīng)設(shè)有加熱系統(tǒng),使模具保持在一定溫度,以控制冷卻速度,保證流動(dòng)性,改善填充條件或用以控制塑件使其緩慢冷卻,防止厚壁塑件內(nèi)外冷卻不勻及提高結(jié)晶度等。對(duì)流動(dòng)性好,成形面積大、料溫不勻的則按塑件成形情況有時(shí)需加熱或冷卻交替使用或局部加熱與冷卻并用。為此模具應(yīng)設(shè)有相應(yīng)的冷卻或加熱系統(tǒng)。各種塑料成形時(shí)要求的模溫及熱性能見(jiàn)表1-4及表1-5。
(七)吸 濕 性
塑料中因有各種添加劑,使其對(duì)水分各有不同的親疏程度,所以塑料大致可分為吸濕、粘附水分及不吸水也不易粘附水分的兩種,料中含水量必須控制在允許范圍內(nèi),不然在高溫、高壓下水分變成氣體或發(fā)生水解作用,使樹(shù)脂起泡、流動(dòng)性下降、外觀及機(jī)電性能不良。所以吸濕性塑料必須按要求采用適當(dāng)?shù)募訜岱椒耙?guī)范進(jìn)行預(yù)熱,在使用時(shí)還需用紅外線照射以防止再吸濕。