MBS樹脂的合成最早見于美國RonmHass公司50年代末申請的專利中。之后,日本鐘淵公司率先于1963年在國內(nèi)實現(xiàn)工業(yè)化?,F(xiàn)在日本鐘淵、吳羽和三菱RAYON公司的產(chǎn)量和質(zhì)量均居于世界領(lǐng)先水平。據(jù)推測,1996年PVC用改性荊的世界年需求量為320kt,其中MBS樹脂就約為170kt,而僅鐘淵化學(xué)工業(yè)的“KANE ACE B,,系列就約占45%。
在MBS樹脂的生產(chǎn)方面,國外根據(jù)抗沖擊(低溫、高溫)、透明、耐折白、抗溶劑、耐油及加工塑化性等方面的要求開發(fā)了多種產(chǎn)品,形成了系列牌號。其中三菱RA YON 公司依據(jù)合成過程中使用的橡膠相與聚合物結(jié)構(gòu)特征對MBS樹脂進(jìn)行了分類。
而鐘淵公司在丁苯膠乳的擴(kuò)徑技術(shù)方面獨樹一幟。其代表例是在接枝聚合過程中通過鹽擴(kuò)徑,達(dá)到抗沖擊性與透明性的較好平衡 )。在此基礎(chǔ)上,鐘淵公司還提出了二層構(gòu)造的sBR臺成技術(shù)與通常在sBR表面浸潤上價格相對較高的MMA使得粒子表面覆蓋MMA相比,在sRR表面覆蓋一層BR后再接枝MMA,增加了接枝點,減少了PMMA 的損失,使得PMMA在粒子表面覆蓋效率提高,從而防止了透明性與沖擊強(qiáng)度的降低。
因此,由鐘淵化學(xué)工業(yè)開發(fā)的鹽擴(kuò)徑技術(shù)和二層構(gòu)造的SBR技術(shù)有效地改善了沖擊強(qiáng)度,透明性的協(xié)調(diào)關(guān)系,并廣泛地滿足了市場需求。此外,由于MBS樹脂通常是與經(jīng)懸浮聚臺制備的pvc粉料混合使用的,因而要求其具有適宜的粉粒特性,特別是要求堆比重要高,粒度分布與PVC粉料的粒徑非常接近。此外從加工的角度看,要求具有較好的自由流動性、抗粘附性等。這些粉體性能是由凝聚條件決定的。在使用MBS時,當(dāng)橡膠含量在60% 以上時,有必要從各種各樣的凝聚工藝中選擇適宜的凝聚條件。在日本市場上,各公司都開發(fā)了各自獨特的顆粒粉料制備技術(shù)并有產(chǎn)品上市。