1、BaSO4在通用塑料中的填充改性
通用塑料具有成型性好、價(jià)格便宜等優(yōu)點(diǎn),但其缺點(diǎn)如易老化、易變形等給使用帶來(lái)諸多不便。為了克服這些缺點(diǎn),可通過(guò)改性和添加助劑來(lái)加以改進(jìn)以滿足其在實(shí)際應(yīng)用中的需要。BaSO4在通用塑料中的應(yīng)用是近年來(lái)的研究熱點(diǎn)之一。顏漢波[2]等應(yīng)用均勻設(shè)計(jì)法,用超細(xì)改性BaSO4和成核劑,制得高光澤聚丙烯(PP)復(fù)合材料??疾炝水a(chǎn)品伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、彎曲模量、懸臂梁沖擊強(qiáng)度等性能,結(jié)果表明,當(dāng)成劑含量為2.0‰,改性超細(xì)BaSO4的填充量為28.0%,制得的高光澤PP拉與進(jìn)口同類產(chǎn)品相比,各項(xiàng)性能相當(dāng)。徐妍[3]等采用熔融共混法制備聚氯乙烯(PVC)/甲基丙烯酸甲酯一丁二烯一苯乙烯共聚物(MBS)/納米重晶石(nano-BaSO4)三元復(fù)合材料,考察其力學(xué)性能和熱穩(wěn)定性能。結(jié)果表明:MBS與nano-BaSO4可協(xié)同增韌pvc;當(dāng)MBS、nano-BaSO4的含量分別為10%、1%時(shí),
材料的韌性和剛性可同時(shí)得以改善,其沖擊斷面表現(xiàn)出典型的韌性斷裂特征;熱重分析顯示添加1%nano-BaSO4可顯著提高PVC/MBS的熱穩(wěn)定性能。楊柳[4]等采用濕法反應(yīng)改性的方法,在硫酸鋇的沉淀反應(yīng)階段在其表面嵌入硬脂酸長(zhǎng)碳鏈分子,使硫酸鋇表面由親水性變成親油性。從而使硫酸鋇在聚乙烯醇溶液中的分散性得到改善,將其作為PP的填料可以使PP力學(xué)性能得到提高。
2、BaSO4在工程塑料中的填充改性
隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的日益進(jìn)步,社會(huì)對(duì)工程塑料提出廣泛而又多功能的要求。如要求工程塑料材既要有良好的韌性,又要良好的硬度;既要有良好的剛性又要有卓越的抗沖擊強(qiáng)度;既要綜合性能好,又要價(jià)格低廉等。對(duì)于多樣的要求,單一的樹(shù)脂很難滿足多樣化、高品質(zhì)的要求,而塑料改性可以把這種有限的單一樹(shù)脂變?yōu)槎喙δ艿男滦筒牧?,從而滿足不同領(lǐng)域的需求。工程塑料改性的方法很多,如共混改性、填充改性等。其中填充改性是企業(yè)最常用的方法,不僅是因?yàn)橥ㄟ^(guò)填充改性能賦予塑料新的功能(如耐老化、導(dǎo)電、耐熱等)和新的性能(提高沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、彈性模量等力學(xué)性能),更是因?yàn)橥ㄟ^(guò)填充改性能在保證質(zhì)量的前提下,降低產(chǎn)品成本、增強(qiáng)市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。
馮嘉春等利用自然曝露和熱烘箱老化實(shí)驗(yàn),研究了abs/BaSO4體系的老化性能及硬脂酸、鈦酸酯偶聯(lián)刺、稀土偶聯(lián)劑等處理劑對(duì)該體系老化性能的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:BaSO4的加入對(duì)ABS體系的光氧、熱氧老化程有阻滯作用,可提高ABS的耐老化性能。石建江等研究了聚酰胺66(PA66)/硫酸鋇復(fù)合材料的形態(tài)結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能,探討了硫酸鋇的表面處理對(duì)復(fù)合材料力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明,在20%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)活化硫酸鋇和5%的乙烯-辛稀共聚物熔融接枝馬來(lái)酸酐共混改性PA66復(fù)合體系中,少部分的硫酸鋇對(duì)PA66具有異象成核的作用,大部分的硫酸鋇對(duì)PA66具有增韌作用。與未加活化硫酸鋇相比,材料的拉伸強(qiáng)度提高了10MPa、彎曲強(qiáng)度提高了11MPa,簡(jiǎn)支梁缺口沖擊強(qiáng)度提高9kJ/m2。
3、BaSO4在特種塑料中的填充改性
特種塑料與通用工程塑料相比性能更優(yōu)異、獨(dú)特,具有高強(qiáng)度、高緩沖性等特殊性能,但有些特種塑料其耐蠕變性能差、導(dǎo)熱性差,使其應(yīng)用范圍受到限制。因此,國(guó)內(nèi)外研究人員對(duì)性能欠佳的特種塑料進(jìn)行了大量的改性研究,以擴(kuò)大其在海洋、宇宙及原子能工業(yè)等尖端技術(shù)領(lǐng)域的應(yīng)用。在眾多的改性方法中,填充改性法因工藝簡(jiǎn)單、效果良好而得以普遍采用。 丁美平等采用冷壓成型和燒結(jié)固化相結(jié)合的方法制備了BaSO4/PTFE復(fù)合材料,對(duì)不同用量和粒徑的硫酸鋇填充聚四氟乙烯復(fù)合材料性能的影響進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,BaSO4填料用量和粒徑大小對(duì)復(fù)合材料的性能影響很大,當(dāng)BaSO4填料粒徑為44μm、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%時(shí),復(fù)合材料的抗磨損性能最佳,比未改性的PTFE提高了2個(gè)數(shù)量級(jí).復(fù)合材料磨損表面的SEM分析表明,隨BaSO4用量的增加,復(fù)合材料的磨損機(jī)理由粘著磨損占主導(dǎo)逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)槟チDp占主導(dǎo)并伴隨疲勞磨損。陳向榮[8]等研究了干摩擦條件下BaSO4用量、栽荷、對(duì)磨時(shí)間對(duì)聚四氟乙烯復(fù)合材料摩擦磨損性能的影響。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),抗磨損能力有一個(gè)最佳含量;隨著栽荷的增加,材料的摩擦系數(shù)、磨損量和痕寬度也隨之增大;磨損量隨著時(shí)磨時(shí)間的延長(zhǎng)而波動(dòng)變小并趨于穩(wěn)定。BaSO4的加入使PTFE/BaSO4的摩擦系數(shù)增大,但大幅度提高了材料的耐磨性。當(dāng)BaSO4含量為23%時(shí),材料的耐磨性最好。
4、BaSO4在其它聚合物中的填充改性
硫酸鋇在其它聚合物中的應(yīng)用研究近年來(lái)也備受關(guān)注,張穎等以聚丙烯酰胺(polyacr-ylamide,PAM)高分子微凝膠為模板,結(jié)合反膠束法制備了硫酸鋇-聚丙烯酰胺(BaSO4-PAM)無(wú)機(jī)-高分子復(fù)合微球材料。結(jié)果表明:BaSO4的沉積量、沉積反應(yīng)速度等因素對(duì)復(fù)合微球的表面形貌都有顯著影響;復(fù)合微球中BaSO4具有正交重晶石結(jié)構(gòu)。實(shí)驗(yàn)所得BaSO4-PAM復(fù)合微球兼具高分子的柔性和無(wú)機(jī)物的剛性。翟俊學(xué)等研究改性納米硫酸鋇對(duì)NR/BR并用膠性能的影響。試驗(yàn)結(jié)果表明,采用改性納米硫酸鋇部分替代炭黑,NR/BR并用膠的焦燒時(shí)間和正硫化時(shí)間延長(zhǎng),加工性能和耐熱空氣老化性能良好,耐屈撓性能優(yōu)異,滯后損失和生熱較低。
硫酸鋇填充塑料改性的發(fā)展趨勢(shì)從以上硫酸鋇對(duì)塑料的填充改性研究狀況來(lái)看,未來(lái)BaSO4填充改性塑料的發(fā)展趨勢(shì)主要集中在以下幾個(gè)方面:
1)綠色化:在提倡保護(hù)環(huán)境、走循環(huán)經(jīng)濟(jì)和可持續(xù)發(fā)展道路的今天,環(huán)境友好型填料的研制和使用尤為重要。
2)納米化:納米級(jí)的硫酸鋇具有與普通硫酸鋇沒(méi)有的特殊性能,如優(yōu)越的光學(xué)性能;良好的分散性能,能增加
產(chǎn)品尺寸的穩(wěn)定性,改善制品的導(dǎo)熱性等,可提高制品的附加值,具有廣闊的市場(chǎng)前景。
3)功能化方向:科技的發(fā)展對(duì)材料性能提出更高的要求,也促進(jìn)了填充料向多功能化方向發(fā)展,未來(lái)將會(huì)研制出性能更高的耐磨、耐老化、耐熱等復(fù)合材料。
5結(jié)語(yǔ)
硫酸鋇獨(dú)特優(yōu)異的性能,使其應(yīng)用十分廣泛,在塑料行業(yè)中已取得較顯著的成績(jī),成為塑料行業(yè)不可缺少的重要功能性材料之一.我國(guó)BaSO4資源豐富,需加快產(chǎn)品升級(jí)換代,提高檔次,有效地推動(dòng)其在塑料工業(yè)中的健康發(fā)展。要進(jìn)一步發(fā)展以BaSO4為填充料的塑料新產(chǎn)品,并充分發(fā)揮其在各種塑料中的性能優(yōu)勢(shì),如耐磨、耐老化等性能,達(dá)到降低復(fù)合材料成本,又可以提高復(fù)合材料綜合性能的目的,開(kāi)拓我國(guó)BaSO4應(yīng)用新領(lǐng)域。研究BaSO4粉體對(duì)聚合物的改性,前景廣闊,具有極高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。